国家环境保护总局在回流滴定法的基础上,颁布了环保行业标准《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》(H/T399-2007),该标准中,加入已知量的重铬酸钾液,在强硫酸介质中,以硫酸银作为催化剂,经高温消解后,用分光光度法测定COD值。这也是目前使用较广泛的COD在线水质监测仪的应用技术。

比色法原理

比色法,即分光光度法,在强酸性溶液中,以重铬酸钾作为氧化剂,在催化剂作用下,于一定温度加热消解水样,使水样中的还原性物质被氧化剂氧化,而重铬酸钾中的铬离子由六价被还原为三价,在一定波长下,用分光光度计测定三价铬或六价铬的含量,换算至消耗氧的质量浓度。

为了达到快速测定COD的目的,一般的快速cod测定仪会改变反应条件,如提高酸度加人复合催化剂、提高氧化剂重铬酸钾的浓度、提高反应温度等来缩短消解时间,由原来国标法的2小时缩短至30分钟,甚至更短的时间。

当试样中COD值为100-1000mg/L,在600nm+20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬的吸光度,试样中COD值与三价铬的吸光度的增加值成正比例关系,将三价铬的吸光度换算成试样的COD值。

当试样中COD值为15-250mg/L,在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬和被还原产生的三价的两种铬离子的总吸光度;试样中COD值与六价铬的吸光度减少值成正比,与三价铬的吸光度增加值成正比例,与总吸光度减少值成正比,将总吸光度值换算成试样的COD值。

需要注意的是:被测水样中还原性物质的不同,以及测定方法的不同,COD的测定值也有所不同。

COD在线水质监测仪的应用

工业废水和市政污水处理厂的排放都是连续的，以前都是采用实验室测量方法进行检测COD，一天检测两次，然后检测的结果相加除以二，并认为这是一天的COD平均值。但是排放污水的COD值是变化的，一年检测一次或两次，只是那一时间段的COD值，并不能代表其他时刻的COD值。所以，需要采用在线仪表进行测量，为环保监测、污水理工艺调整及数据统计提供更多的真实数据。

工业排水口监测应用:工业废水由于污染物浓度较高,不能直接排放,表现在COD高、含有一定的重金属,且可能含有有毒物质。不同工业废水由于所含有机物不同,其难易程度也不一样,所以针对不同的工业废水可以采用不同的消解时间。

市政污水处理厂进、出水口监测应用:市政污水处理厂在进、出水口都需要测量C0D值。出水口的COD检测是为了检测经污水处理厂处理后的出水水质情况。进水口的COD检测是要了解污水负荷,调整工艺运行参数。比较进、出水口的COD值,可以知道污水处理的COD处理效率。